Какую "последовательность" надо набрать, чтобы получить префиксом Ctrl+B?
Я с такой железкой не общался, но интуиция подсказывает что на первом скрине надо поставить галку "Add Left Ctrl" а в таблице выбрать "B"

По поводу префикса. Он нужен в ОБОИХ вариантах подключения или только в USB-HID?
В любом